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锌及锌合金的无六价铬钝化

美国于1993年景立了一个全国性的非营利公共利益组织--公共市民（/index.cfm），由于六价铬的致癌性以及由此对工人健康产生的影响，该组织已向职业安全与卫生署请求降低容许曝露在空气中的六价铬的限度（PEL）应该控制在0.25μ g /m3至52μ g/m3之间。2004年职业安全与卫生署建议将该限制值降低至1，但考虑到技术的可行性，故将限制值设定成为现在的5μg/m3，防锈钝化剂，将来还要降低该限制值。现在关于PEL限制值题目还处于争议之中，很可能会在5μg/m3限制值基础上进一步降低。PEL题目的听证会定于2008年11月21日在*三美国联邦巡回上诉法院举行。

由于六价铬电镀工艺效率非常低，大多数用于电镀的电能会产生少量六价铬气体，并进进空气。减少该气雾较有效的方法就是在该工艺中利用表面活性剂来降低表面张力。装饰性六价铬电镀的表面活性剂通常是某种形式的全氟辛烷磺酸（PFOS）或与之密切相关的化合物。它们有一个共同的特性是使全氟辛烷磺酸更易于镀铬，正因如此，它们在环境中有很好的持久性。全氟辛烷磺酸化合物非常稳定，在六价铬电镀工艺中不会因化学分解或电解有明显的消耗。尽管这使它们适用于恶劣条件下的热铬酸液，其稳定性也是它在环境中长期存在的原因。由于三价铬系统较为温顺的溶液特性，所以通常不会使用全氟辛烷磺酸基作表面活性剂。

简介

美国环境保护署已批准暂时宽免使用全氟辛烷磺酸化合物电镀，彩色钝化剂，答应其在六价铬电镀工艺中使用。固然有美国环境保护署的宽免，但是还是有很多州及地方机构限制它的使用。美国明尼苏达州就是一个明显例子，它已严格限制全氟（全氟化碳）全氟辛烷磺酸、全氟辛酸（PFOA）以及全氟羧酸（PFBA）的使用（www.pca.state.mn.us/cleanup/pfc/index.html）。此外，环境保护署可能会随时改变态度。可在搜索引擎中输进“全氟辛烷磺酸禁令”查看限制全氟辛烷磺酸激烈程度，可看到成千上万的访问。这个话题本身可长篇叙述，而本文所述的全氟辛烷磺酸和其他全氟**物颇受关注，它们可能会受到限制，甚至会被金属精饰业禁止。

三价铬钝化剂的组成和成膜机理

**中提到的**羧酸不外乎有二元羧酸(如乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸)，含氧羧酸(如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、苹果酸、衣康酸)或多元羧酸。④其他金属 主要调整外观颜色与耐蚀性，可用Mn、Sb、 M0、Ti、C0、Ni、Ce和其他镧系稀土金属盐的混合物，例如LaReCl3(6H20)。它们的存在，对形成钝化膜促进处理溶液的活化作用，对提高钝化膜耐蚀性大有好处，钝化剂，较常用到的是钴盐和镍盐。pH值变化不会对含钴膜层的耐蚀性产生明显的影响，但是含钴膜层的耐蚀性明显优于无钴膜层。并且耐蚀性与其中钴含量成正比。通过加入钴比通过提高三价铬含量来增加膜厚，提高耐蚀性更为有效。⑤成膜促进剂 调整膜层的颜色。可用**与无机阴离子。⑥封孔剂 为了克服*二代钝化剂工艺存在的耐蚀性等难题，满足汽车部件电镀的环保高耐蚀要求。研究表明由于三价铬钝化工艺的膜层有一定的沟痕，而又没有自愈能力，酸洗钝化剂，可加入纳米水溶性硅化物进行填充，以提高钝化膜的耐蚀性和硬度。好应用**硅酸盐，它能使钝化液的稳定性增加，延长槽液的寿命。